来源：x-mol
还原消除是过渡金属络合物介导的转化中用于构建各种化学键的最重要的基本反应之一。然而，由于缺乏双电子转移，稀土（re）中心被认为无法促进还原消除，从而限制了 re 配合物的反应性及其在合成化学中的应用。在本文研究中，我们展示了β二酮替胺负载的二烷基 re（iii） 络合物 （lnacnac-κ2n，n′）re（iii）（ch2sime3）2（thf） （1‐re， re = y， er， yb 和 lu;lnacnac = {[（2,4,6-me3c6h2）ncme]2ch}−） 在环境条件下与偶氮苯一起，导致 （lnacnac-κ2n，n′）re（iii）（η2-cis-phnnph−•）2（thf） （2‐re） 和 2-[（三甲基甲硅烷基）甲基]偶氮苯 （i） 通过还原消除驱动途径。分离出关键中间体（lnacnac‐κ2n，n'）lu（iii）（phnnc6h5‐κ2 n，c）（ch2sime3）（ch2sime3）（3‐lu），该中间体由 1-lu 中的（三甲基甲硅烷基）甲基在偶氮苯中邻位 h 去质子化而形成。计算研究表明，顺式偶氮苯随后与该中间体的 re（iii）中心的η2 配位触发了（三甲基甲硅烷基）甲基和邻近的 phnnc6h5-κ2n，c 基团之间的还原消除，从而实现了 c─c 交叉偶联，从而产生了产物 i。在这个基本过程中，两个 n═n π*轨道主要充当被转移的两个电子的能量可访问的受体，从而通过避免热力学上不利的 re 中心的 2e 还原来促进还原消除。